Küsimus:
Perioodilise happe mõju tsükloheksaani derivaatidele
ManishEarth
2012-05-06 10:05:18 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Perioodiline hape (per-joodhape, $ \ ce {HIO4} $) lõhustab tsüklilise vaheühendi kaudu vicinaaldioolid (karbonüülideks).

Tsüklilise vaheühendi tõttu vajab see reaktsiooni jaoks rühmad $ \ ce {-OH} $.

Millised konfiguratsioonid on tsükloheksaani derivaatidel lubatud?

Võtame 1,2-dihüdroksütsükloheksaani (paadi konformer). Kui need kaks hüdroksürühma asuvad mõlemad aksiaalsel positsioonil ( trans- ), siis ilmselgelt reaktsiooni ei toimu.

Mis siis, kui need kaks on cis- (üks aksiaalne, üks ekvatoriaalne) ja kui nad mõlemad on ekvatoriaalsed ( trans- )?

(Minu algne küsimus oli seotud tsüklilise glükoosi diastereomeeridega -aldoheksoosid - aga sain aru, et täiendavad hüdroksürühmad muudavad reaktsiooni keerulisemaks)

Kaks vastused:
#1
+8
Ben Norris
2012-05-25 01:15:54 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ma arvan, et teie probleem selle reaktsiooniga seisneb kergesti segi ajavates terminites syn ja cis . Mõlemad näivad tähendavat, et kaks funktsionaalset rühma on orienteeritud ühes suunas. Tsüklilisel molekulil on syn ja cis samad. Kuid cis on stereokeemiline kirjeldaja ja syn on konformatsiooniline kirjeldaja. Sellise reaktsiooni lihtsustamine atsüklilisele juhtumile võib aidata. Vaatleme näidatud 2,3-butaandiooli mesoisomeeri. anti meso butanediol

See isomeer on tõmmatud anti konformatsiooni, mis on steerilistel põhjustel tõenäoliselt kõige väiksem energia. Sellel isomeeril on syn konformatsioon, mis näeb välja järgmine. Pange tähele, et mõlemad -OH rühmad pole mõlemad kindlate kiiludega ettepoole suunatud. See joonis viitab suure energia varjutatud konformatsioonile. syn meso butandediol http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?Struct=C5341957

Nüüd pöörduge tagasi reaktsiooni HIO-ga 4 . Tsüklilise vaheühendi moodustamiseks peavad -OH rühmad olema ruumis lähedal. Atsüklilisel molekulil on selleks vaja syn konformatsiooni, mille enamik atsüklilisi molekule suudab saavutada isegi siis, kui see pole madalaima energiaga konformatsioon. Tsüklilistes molekulides, eriti tsükloheksaanides, ei pruugi syn konformatsioonis olla -OH rühmad üksteise lähedal. Kui cis -1,2-tsükloheksaanddiool, mis on ka rõnga "tasapinnale" syn vastav, liigutatakse kaks -OH rühma õigesse paigutusse, oleks vaja vingerdada suurema energiaga paati või keerdpaadi konformatsioonidesse. Kuid trans -1,2-tsükloheksaanddiool, mis on anti , on kahe -OH rühma lähedal. Mõnes mõttes on trans isomeeril kaks -OH rühma orienteeritud syn nende C-C sideme suhtes, mida nad jagavad. Seega peaks trans -1,2-tsükloheksaandiool reageerima kergemini HIO 4 , mis on cis -1,2-tsükloheksaandiool, kergema reaktsiooniga trans -1,2-tsükloheksaandiooli konformeril on kaks -OH rühma lähedane paigutus. cis isomeer peaks muutma konformatsiooni, mis suurendab vajalikku energia sisendit, suurendab aktiveerimisenergiat ja aeglustab reaktsioonikiirust.

Diaksiaaljuhtum (kas paat või tool) oleks kindlasti reageerimatu.

#2
+4
user55119
2019-05-05 05:55:54 UTC
view on stackexchange narkive permalink

kirjandusest selgub, et cis -1,2-tsükloheksaanddiool 1 laguneb umbes 20 korda kiiremini kui trans -1,2-tsükloheksaandiool 2 kuigi tasakaal diooli ja tsüklilise periodaadi vaheühendi vahel soodustab veidi trans -isomeeri. trans -1,2-tsükloheksaandiooli 2 , (-) - ( R, R ) -2,3-butaandiooli lõhustumise määr 3 ja meso -2,3-butaandiool 4 on võrreldavad. [Andmed pärinevad viidatud viidetest.]

enter image description here enter image description here

Buist, GJ, Bunton, CA ja Miles JH, J. Chem. Soc. , 1959 , 743.



See küsimus ja vastus tõlgiti automaatselt inglise keelest.Algne sisu on saadaval stackexchange-is, mida täname cc by-sa 3.0-litsentsi eest, mille all seda levitatakse.
Loading...