Küsimus:
Happega katalüüsitud etüülmetoksümetüleenemalonaadi süntees
CHM
2012-04-26 05:27:07 UTC
view on stackexchange narkive permalink
Happega katalüüsitud etüülmetoksümetüleenemalonaadi süntees
Kasutate * trietüül * ortoformiaati, mitte trimetüülortoestrit. Sealt on pärit ripatsigrupp. Kui see oleks olnud lihtsalt vett püüdev aine, eeldan, et OrgSyn-i inimestel oleks olnud mõtet panna asi noole asemel reaktsiooni vasakule küljele.
Etüül, metüül, propüül jne pole siin olulised. Ma oskan välja mõelda mehhanismi, kuid selle toimimiseks oleks vaja varustada soojust, kuna see koosneb elimineerimisest. Ma lihtsalt mõtlen, kas tööl on mõni mulle tundmatu keemia, et kõrvaldamine kulgeks ilma kuumutamiseta.
üks vastus:
#1
+9
Philipp
2012-05-12 19:17:31 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Olgu, proovin mehhanismil kätt proovida. Minu arvates peaks reaktsioon toimima katalüütilise kogusega $ \ ce {H +} $, kuna reaktsiooni peamine samm on ortoestri hüdrolüüs. See on entroopiliselt väga soodne reaktsioon, kuna ühelt reaktiivmolekulilt saate kaks produktimolekuli.

Saadud molekul on äärmiselt reaktiivne. Nii et see võib kergesti reageerida enoliseeritud malonaadiga. Enoliseerimist võivad hõlbustada $ \ ce {ZnCl2} $ ja / või kass. $ \ ce {H +} $. (Ma pole täiesti kindel, kas $ \ ce {ZnCl2} $ mängib tõesti seda reaktsiooni, mille ma talle allpool olen andnud. Nii et kui keegi teab selle vastu häid argumente, palun lubage mulle teada.)

Protoneeritud toode saab seejärel osaleda $ \ mathrm {E} 1 $ eliminatsioonireaktsioonis, et saada etüületoksümetüleenemalemonaat. Karbokatsioon, mis tekib siis, kui $ \ ce {EtOH} $ molekulist lahkub, stabiliseerub naabersetoksürühma abil. Keskmisel süsinikuaatomil on vesinik väga happeline, kuna see on paigutatud kolme karboksülaatrühma vahele, nii et seda saab eemaldada isegi mitte-aluseliste molekulide, nt. $ \ ce {EtOH} $, malonaadi või oteoestri molekuli poolt.

Nii palju happe katalüüsitud mehhanismi kohta. Nüüd küsimus, miks ei kasutata lihtsalt alust aktiveeritud metüleeniühendi lisamise hõlbustamiseks. Noh, see on tingitud asjaolust, et ortoestrid on aluselise hüdrolüüsi vastu üsna stabiilsed. Nii et põhitingimustes ei saa te liitumisreaktsiooni karbonüülkomponenti.

See tundub usutav. Ma olen lihtsalt üllatunud, kui näen, et E1 toimub ilma kuumuseta. Tänan härra.
@CHM: Ok, proovin selgitada, miks see minu arvates töötab. El mehhanismi kiiruse määramise samm on see, kui lahkuv rühm lahkub molekulist, moodustades karbokatsiooni. Kuna seda etappi hõlbustab väga palju (st aktivatsioonibarjäär on oluliselt madalam) vahepealse karbokatsiooni stabiliseerimisega etoksürühma poolt, on reaktsiooni mõistliku kiirusega toimimiseks vaja tavalisest vähem soojust. Nii et toatemperatuur võib olla piisav.


See küsimus ja vastus tõlgiti automaatselt inglise keelest.Algne sisu on saadaval stackexchange-is, mida täname cc by-sa 3.0-litsentsi eest, mille all seda levitatakse.
Loading...