Küsimus:
Mis muudab diasoühendid nii ebastabiilseks ja plahvatusohtlikuks?
jonsca
2012-05-05 16:47:25 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Mul oli kord Orgo TA-s diasoühendit viidatud kui "diazo-boom-boom" (tehniline termin). Olen alati olnud uudishimulik ebastabiilsuse ja reaktiivsuse põhjuste suhtes.

Wikipedia järgi

Mõned kõige stabiilsemad diasoühendid on a-diasoketoonid ja a-diasoesterid, kuna negatiivne laeng delokaliseeritakse karbonüüliks. Seevastu enamik alküüldiasoühendeid on plahvatusohtlikud

Mis on alküüldiasooside tõttu nii palju ebastabiilsemad? Tundub, et võlakirjade pinget ega muid tegureid pole. Naiivselt võin öelda, et resonantsstruktuuri omamine peaks selle veidi stabiilsemaks muutma.

enter image description here

Diasoühendid võivad kergesti eraldada gaasilist lämmastikku, mis on päris hea lahkuv rühm.
Kaks vastused:
#1
+17
F'x
2012-05-05 18:18:52 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Noh, teie küsimus on samaväärne "mis on α-diasoketoonide puhul, mis muudab need nii palju stabiilsemaks?" , mida on lihtsam näha. Võrreldes alküüldiasooga on a-diasoketoonil resonantsstruktuur, milles negatiivne laeng läheb ketooni hapnikule (ja kaugele positiivselt laetud lämmastiku aatomist):

resonance structures

Kuna hapnik on üsna elektronegatiivne element, on resonantsvorm üsna stabiilne ja seletab a-diasoketoonide lisastabiilsust. Samal põhjusel on ketoonide α asendis olevad prootonid alati happelisemad kui alküülahela prootonid.

Tulles tagasi alküüldiasoühendite juurde, peate mõistma, et pelgalt resonantsstruktuuri kirjutamine ei tähenda sisuliselt stabiliseerumist: resonantsstruktuuril peab olema mingi sisemine stabiilsustegur. Alküüldiazo puhul on teie kirjutatud resonantsvorm karbanioon, mida peetakse üsna ebasoodsaks, kui sellel pole täiendavat stabiliseerivat tegurit. Pealegi annavad kõige tavalisemad reaktsioonid N 2 , mis on väga stabiilne ühend ... reaktsioon on termodünaamiliselt väga soodne.

@jonsca: entroopia vaatepunktist on gaasilise toote nagu lämmastik tootmine tõepoolest väga soodne (mis võiks olla "kaootilisem" kui gaas?). Sellepärast läheb teie diazo-rühm üsna hästi lahkuva rühmana ...
@Fx Kuna te seda ainult mainisite, selgitasin natuke rohkem, miks $ \ ce {N2} $ on STP-s stabiilsem.
@JM Kaootiline pole õige sõna. 1 mool $ \ ce {N2} $ gaasifaasis 1L mahus on lihtsalt rohkem asustatud energiatasemega kui sama kogus $ \ ce {N2} $, kuid külmunud. Teisisõnu on selle makrostaadiga seotud rohkem mikroseisundeid, kui näiteks külmunud.
#2
-2
CHM
2012-05-05 22:58:32 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Väga lühike vastus:

$ \ Delta G = \ Delta H - T \ Delta S $

Kuna tegemist on org-chem küsimusega, pole võrrandit vaja lahendada numbriliselt. Nagu te võib-olla teate, on $ \ ce {N2 _ {(g)}} $ standardkoosseisu entalpia ($ \ Delta H_ \ text {f} ^ \ circ $) on 0 - standardsete $ T $ ja $ p $ korral, $ \ ce {N2 _ {(g)}} $ on gaasiline. Seetõttu on tema entalpiline panus 0. Selle $ S ^ \ circ $ on 191,32 $ \ \ mathrm {\ frac {J} {mol \ K}} $, mis näitab, et 273,15 K juures on $ \ Delta G ^ \ circ_ \ tekst {f} $ pole mitte ainult negatiivne, vaid ka mahukas.

Termodünaamiliselt eelistatakse dollarit $ \ ce {N2 _ {(g)}} $. Heitke pilk lämmastiku faasiskeemile, mille on loonud Wolfram Alpha.

MUUDA

Märkasin just, et olete arvestades diasooniumioone , mitte aso ühendeid. F'x selgitatud põhjustel on ioonid plahvatuse kiiremad kui asoühendid. Ma arvan, et CD-de valmistamisel kasutatakse asoühendeid või mu õpetaja ütles meile ... Need on väidetavalt valgustundlikud.

Noh, ma ei ütleks midagi reaktsiooni märgi kohta, mis tuleneb ühe moodustise Gibbsi vabast energiast ... te ei pea näitama, et N2 $ \ Delta_f G $ on negatiivne, vaid kirjutage reaktsioonivaba energia, mis on palju raskem .
ma arvan, et praegu kirjutatuna tekitab see ainult segadust ... samuti on teie arvutuse aluseks, et N2 on stabiilne, see, et N2 on lämmastiku võrdlusolek, mis sest, et see on stabiilsem ... Noh, ma olen oma arvamuse andnud , Jätan selle sinnapaika.


See küsimus ja vastus tõlgiti automaatselt inglise keelest.Algne sisu on saadaval stackexchange-is, mida täname cc by-sa 3.0-litsentsi eest, mille all seda levitatakse.
Loading...