Küsimus:
Miks joonistatakse ühendatud benseenirõngastega areenid sellistena, nagu need on?
Rory
2012-04-27 14:46:34 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Kuigi meid õpetatakse selle delokaliseeritud elektronide tõttu kujutama benseeni nagu allpool (A), näib siiski, et kui kahel benseeni tsüklil on süsinikud (nt naftaleen), on see õpikutes sagedamini esindatud kahe konjugeeritud rõngana (B). Ehkki saan aru, et tulemus on sama, siis milline on eelis, kui neid pigem joonistada kui (C)? Kas see on lihtsalt selguse küsimus?

A:

Benzene Ring

B:

Naphtalene Kekule's Form

  • C:

    Naphtalene

    Marvinis olevaid inimesi tühjendades mõtlesin kui see oli nii, et jagatud süsinike vahelist ümberpaigutamist ei näidata? St. tundub, et elektronid paiknevad mõlema rõnga kohal eraldi, mitte ühe suure rõngana?

  • Kolm vastused:
    #1
    +17
    F'x
    2012-04-27 19:37:23 UTC
    view on stackexchange narkive permalink

    Küsimustele miks me asju ühel või teisel viisil esindame, on üldiselt raske vastata, sest need meeldivad inimese maitsemeelele ... de gustibus non est disputandum . Siinkohal tahan välja tuua IUPACi seisukoha ja põhjendused selles küsimuses. Asjakohane väljaanne selle kohta on IUPAC 2008 soovitused pealkirjaga Graafilise esitamise standardid keemilise struktuuri diagrammidele (IUPACi soovitused 2008) [1].

    Aruande jaotises GR-6 käsitletakse "Aromaatsed rõngad ja muud tüüpi elektronide ümberpaigutamine". Tsiteerin osa sellest (rõhuasetus on minu oma):

    GR-6.5 kõveraid tuleks kasutada ainult siis, kui esindatakse ümberpaigutamist

    Kõverad esindavad ümberpaigutamine, kuid paljudel struktuuridel on mõned ümberpaigutatud elemendid. Ehkki kõiki selliseid elemente võiks kujutada kõveratega, on seda tehes vähe kasu. Vastupidi, kõverate meelevaldne kasutamine võib juhtida vaataja tähelepanu struktuurskeemi ebaolulistele osadele ja eemale keemiliselt olulisematest aladest, näiteks aktiivne sait või reaktiivne rühm. Sellest tulenevalt tuleks kõveraid kasutada ainult siis, kui ümberpaigutamist on struktuuri olulise tunnusena eraldi esile tõstetud .

    Kui kõveraid ei kasutata, võib kaksiksidemete vahelduv konfiguratsioon on aktsepteeritav GR-3.5-s käsitletud täiendavate piirangute raames.

    enter image description here

    Seejärel läheb tekst märkmete juurde:

    Pole üldiselt vastuvõetav kasutada kõveraid kahes kõrvuti asetsevas sulatatud rõngas , kuna sellised diagrammid on jagatud liitmise iseloomu osas parimal juhul mitmetähenduslikud. side kahe rõnga vahel.


    1. Keemilise struktuuri diagrammide graafilise esituse standardid (IUPACi soovitused 2008) , Pure Appl. Chem., 2008 DOI: 10.1351 / pac200880020277

    PS: hmm, IUPACi aruande juht töötab CambridgeSoftis ...

    Olen lisanud _miks_ küsimusele :) Selgub, et "see on üldiselt vastuvõetamatu" peaks olema "see on jama".
    #2
    +16
    CHM
    2012-04-28 01:18:18 UTC
    view on stackexchange narkive permalink

    Mõlemad benseeni ammutamise viisid peaksid teie jaoks tähendama sama. Kasutage üht või teist sõltuvalt sellest, mida soovite väljendada.

    Kekulé struktuur B on kasulikum, kui olete huvitatud reaktsioonimehhanismist või sideme visualiseerimiseks. kui aromaatsus on kaotatud. Selle joonistamiseks on vahepealne viis, mis on esteetiliselt meeldivam (mulle):

    enter image description here

    A ja C struktuure nimetatakse Clar-struktuurideks, kuid need ilmusid esmakordselt viites 1. Tegelikult on C mõttetu. Ring tähistab $ \ pi $ elektronide seksti, nagu benseen. Naftaleenis on ainult 10 delokaliseeritud elektroni. Lõppude lõpuks on see aromaatne ja omab seega 4n + 2 $ \ pi $ elektroni.

    Siin on Clari struktuuride joonistamise reeglid:

    1. Ärge kunagi kirjutage ringe külgnevatesse benzenoidrõngastesse.

    2. Ringidega rõngaste ignoreerimisel peavad kõik ülejäänud benzenoidrõngad olema Kekulé struktuuriga, see tähendab, et neil peab olema kas üks või kaks kaksiksidet. , nagu punktis 1; rõngas võib olla „tühi“ nagu punktis 2, kuid selles ei tohi olla paardumata elektrone.

    3. Ülaltoodud piirangutest lähtuvalt peab Clar-struktuuris olema maksimaalselt sisse kirjutatud ringid. Kui benzenoidrõngaste sirgjooneliselt on valik olemas, võib ring hõivata mis tahes saadaolevat rõngast ja seda võib tähistada nool.

    Lisateabe saamiseks Clari struktuuride ja nende teoreetilise kasutamise kohta lugege viidet 2.


    1. JWArmit ja R.Robinson, polünukleaarsed heterotsüklilised aromaatsed tüübid. II. J. Chem. Soc. (1925): 1604–1610.

    2. Alexandru T. Balaban (2004): Clar-valemid: kuidas polütsükliliste aromaatsete süsivesinike valemeid joonistada ja kuidas mitte neid koostada, polütsüklilised aromaatsed ühendid, 24: 2, 83–89

    #3
    +6
    user95
    2012-04-27 15:37:42 UTC
    view on stackexchange narkive permalink

    (Kommentaari jaoks on liiga pikk.)

    Joonistades selle nagu joonisel B, kuigi kaotame teabe, et elektronid on tegelikkuses delokaliseeritud, teeb see lihtsamaks elektronide arvestuse, kui hakkame "suruma" elektronid "(see tähendab reaktsiooni mehhanismi illustreerimiseks).

    Asi on selles, et elektronide delokaliseerumise esindamine Lewise struktuurides nõuab karke nagu resonantsstruktuurid või see ring / ring kaar äri. Vähemalt võite öelda, et ühes sidemes on elektronpaar. Kui palju elektrone on ringis?

    Kui te ei käsitle palju reaktsioonimehhanismide illustreerimisel, siis arvan, et esimene ja kolmas joonis on korras. Minu mõte on see, et need ringid ei mängi tegelikult nooltega hästi

    Trükitehnoloogia ajalugu (hind raamatute valemite printimiseks) on mänginud vanasti suurt rolli. Variandid a ja b on selle viimased ülejäägid. BTW-naftaleen ei ole konjugeeritud ega ühendatud, vaid on annuleeritud.
    Ma oleksin ise kasutanud terminit "ühendatud", mitte "ühendatud", pidades seda polütsükliliste aromaatsete süsivesinike arutamisel tavapäraseks terminiks. @Georg:, miks te ei pea naftaleeni konjugeerituks? Mis määratlust te kasutate?
    @J.M. Kuigi naftaleen on _aromaatne_, ei ole see _konjugeeritud_. Konjugatsioon on laengu ümberpaigutamine vahelduvate topelt-ühe-kaksiksidemetega, nagu see esineb rasvhapete kõrvalahelates. Stilbene on konjugeeritud, kuid naftaleen mitte.
    Tuleks joonistada benseeni ja 1,3,5-heksatrieeni resonantsstruktuurid ning võrrelda neid benseeni omadega.
    @CHM: Ah. Ma olin harjunud pidama PAH-sid konjugeeritud, kuid kasutasin vist valesid definitsioone. Aitäh,


    See küsimus ja vastus tõlgiti automaatselt inglise keelest.Algne sisu on saadaval stackexchange-is, mida täname cc by-sa 3.0-litsentsi eest, mille all seda levitatakse.
    Loading...