Küsimus:
Millised tegurid on prootoni 1D-TMR spektri kvantitatiivseks analüüsiks olulised?
Mad Scientist
2012-05-05 16:02:55 UTC
view on stackexchange narkive permalink
Lisaks keemilise struktuuri selgitamisele või kontrollimisele võib kasutada ka NMR-d, nt. erinevate kemikaalide segu kvantifitseerimiseks.

Sõltuvalt spektri kvaliteedist ja konkreetsest ainest võib sama molekuli NMR-signaalide integreerimine põhjustada olulisi variatsioone tuumade tegelikust suhtest, mis on teada keemilisest struktuurist.

Millised tegurid mõjutavad TMR signaalide kvantifitseerimist prootoni 1D spektris? Milliseid ettevaatusabinõusid tuleks rakendada NMR-spektrite kogumisel ja töötlemisel, et tagada spektrite kvantitatiivne analüüs?

Kaks vastused:
#1
+10
Mad Scientist
2012-05-13 15:43:24 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Signaalid, mida saate lihtsas 1D-prootonispektris, on enamikul juhtudel umbes kvantitatiivsed, ehkki suure täpsuse vajamiseks peate arvestama mõningate eranditega ja mõningate aspektidega.

Omandamine

Katse seadistamisel peate meeles pidama mitut asja, et tagada NMR-spektri kvantitatiivsus.

Spekter peaks olema kõrge kvaliteediga, kõik artefaktid ja müra mõjutavad kvantifitseerimine.

Lõõgastumisviivitus

Lõõgastumisviivitus on katsete vaheline aeg, kui see on liiga lühike, ei lõdvestu mõned prootonid täielikult tagasi tasakaalu seisund. See mõjutab NMR-signaali intensiivsust ja põhjustab nende signaalide integraalide väljalülitamise.

Lõdvestumise viivitus (sh hankimisaeg) peaks olema umbes 5 dollarit \ cdot \ mathrm {T_1} $ . Võite kas hinnata $ \ mathrm {T_1} $ või mõõta seda.

13 C satelliidid

13 C satelliidid moodustavad umbes 1% kogu signaalist. Kui vajate suurt täpsust, peaksite neist lahti saamiseks kasutama lahtisidumist.

Muud aspektid

Samuti peate tagama, et katses kasutatud impulssidel oleks vaadeldava piirkonna ergastusprofiil mõistlikult tasane. Tavaliselt pole see probleem tavaliste 1D prootonkatsete puhul, kuid võib olla probleem muud tüüpi katsete jaoks või kui teil on ebatavaliselt pikk pulss ja / või teie keemiliste nihete ebaharilik lai jaotus.

Töötlemine

Baasjoon

Baasjoon peaks olema absoluutselt tasane ja täpselt nulli, mis tahes viga põhjustab kvantifitseerimisel suuri vigu. Digitaalse filtri kasutamine omandamise ajal on selle jaoks hea mõte (valik baseopt Brukeri spektromeetrite jaoks), see tagab väga tasase nulljoone baasjoone, kui ükski teine ​​probleem ei moonuta lähtejoont.

Järjepidevus

Faasiparandus peaks olema täpne, võib osutuda vajalikuks teha käsitsi faasiparandus.

13 C satelliidid pole probleemiks, kuna need on peaaegu kõigil teadmise integraalidel (0,55% keskjoonest). Samuti tuleb optimeerida integraalpiirkondi. Tavaliselt valitakse laius, mis on vastava joone joone laiuse fikseeritud kordne. Seda tehes võib saada väga täpseid tulemusi.
Jah, ma ei loeks neid suureks probleemiks, kuid peate olema nende suhtes üksmeelne; Teil ei saa olla ühte tippu, kui mõlemad on kaasas, teist kumbagi ja kolmandat ainult üks.
#2
+6
Ben Norris
2012-05-25 22:04:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Hull teadlane annab häid nõuandeid. Mul on teistsugune lähenemine, mis muudab mõne neist toimingutest mittevajalikuks või tühistab need signaali keskmistamise kaudu.

Üks suur kvantifitseerimise küsimus on signaali ja müra suhe. Hullu teadlase vastuses paljude asjade tegemine suurendab signaali ja müra suhet, kuid kaks lihtsamat muudatust on kontsentratsiooni suurendamine ja rohkem skaneeringuid. Kui saate proovis kontsentratsiooni suurendada, tehke seda. Suurendaksin sageli kontsentratsiooni nii kaugele, et saaksin ühe skannimisega koguda avaldamiskvaliteedi 1D 1 H TMR spektreid. Kui kogute ainult ühe skannimise, siis probleemid, mis tulenevad faasi kehvast keskmisest ja lõdvestusajast lühematest viivitusaegadest.

Kui te ei saa kontsentratsiooni muuta, suurendab skannimiste arvu suurendamine signaali müra ruutjuurega skannimiste arvust. 4 skannimist annab kaks korda vähem kui üks skaneerimine. 16 skannimist annab müra signaali kaks korda kui 4 skaneerimist jne. Kui otsustate teha mitu skannimist, peate olema mures asjade pärast, mida hull teadlane mainib. Järk-järgult probleem, mis koondab üle 100 skannimise, ei aita teid. Kui teil on liiga lühike viivitusaeg, et kõik teie keerutused ei oleks lõdvestunud, halveneb ainult paljude skannimiste arv. Värskes projektis pidin kvantitatiivselt integreerima reaktsioonisegu 1D 1 H TMR spektri, otsides vähemtähtsaid saadusi ja reageerimata liike (vähem kui 5% kogu proovist). Lõpuks võtsin pika viivitusajaga 3200 skannimise prootoni spektri. Ma ei olnud kursusekaaslaste seas populaarne, kuid sain siiski vajalikud andmed.

Ma tean kedagi, kes põletas 2 nädalavahetust 600 MHz NMR-ga, proovides kvantifitseerida looduslikku deuteeriumi arvukust. Ei töötanud, aga hei, mida teie prof ütleb "Kas X" ...


See küsimus ja vastus tõlgiti automaatselt inglise keelest.Algne sisu on saadaval stackexchange-is, mida täname cc by-sa 3.0-litsentsi eest, mille all seda levitatakse.
Loading...